浙江大學工程力學系曲紹興教授與賈錚教授課題組研發(fā)了一種具有優(yōu)異力學性能的全固態(tài)離子導電彈性體,成果以《A Mechanically Robust and Versatile Liquid-Free Ionic Conductive Elastomer》為題發(fā)表在材料領域知名期刊Advanced Materials上。他們將酯類單體乙二醇甲醚丙烯酸酯(MEA)、丙烯酸異冰片酯(IBA)和雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)按一定比例混合,通過自由基聚合的方法,制備了一種新型的全固態(tài)離子導電彈性體。該材料中高分子網絡與離子間存在大量氫鍵與鋰鍵(如圖1a所示),這些氫鍵與鋰鍵起到物理交聯點的作用并且在材料受拉伸時可發(fā)生斷裂、耗散大量能量,使得該離子導電彈性體擁有極好的力學性能。此外,該離子導電彈性體具有非晶結構(圖1b)和良好的透明度。含鹽量為0.5 M的離子導電彈性體的可拉伸性超過1600%(圖1c),其工作溫度窗口在-14.4゜(相轉變溫度,圖1d)到200゜(熱分解溫度,圖1e)之間,相比水凝膠而言具有極高的溫度穩(wěn)定性。
圖1.全固態(tài)離子導電彈性體的微觀結構示意圖及物理性質。
該離子導電彈性體具有優(yōu)異的力學性能,無論鋰鹽濃度如何變化,其可拉伸性保持在1500%以上(圖2a)。眾所周知,材料設計領域存在著兩對矛盾:(1)大部分材料的強度和斷裂韌性難以同時提升;(2)離子液體凝膠的導電性與機械性能(強度、模量)難以兼得。有趣的是,隨著鋰鹽含量由0.0 M提高到2.0 M,該離子導電彈性體的斷裂韌性、強度、模量均提高數倍(圖2b-d),同時克服了上述兩對矛盾。此外,該離子導電彈性體還具有力學自修復性(圖2e)和良好的回彈性能(圖2f-h)。
圖2.全固態(tài)離子導電彈性體的力學性能。
該全固態(tài)離子導電彈性體還具有良好的導電性。圖3a-b展示了全固態(tài)離子導電彈性體中鹽濃度/溫度和導電性之間的關系。此外,7天的測試結果表明材料在室溫空氣環(huán)境中也具有穩(wěn)定的電導率(圖3c)。該材料還具有電學自修復的特性,經過10小時的自修復過程,其電學自修復效率可達97%(圖3d)。綜上所述,全固態(tài)離子導電彈性體具有良好的力學性能與導電性,可以被用作電阻式應變傳感器,圖3e-h展示了全固態(tài)離子導電彈性體作為電阻式應變傳感器的原理與應用。
圖3.全固態(tài)離子導電彈性體的電學性能。
通過將全固態(tài)離子導電彈性體與介電彈性體材料結合,可開發(fā)多種離子器件,包括離子皮膚、納米摩擦發(fā)電機等。圖4a展示了基于全固態(tài)離子導電彈性體的離子皮膚的結構示意圖。與水凝膠和介電彈性體的天然弱界面粘接不同,全固態(tài)離子導電彈性體與大部分介電彈性體(如VHB等)有較強的粘接(圖4b),利于保證離子器件的結構完整性。該離子皮膚能將多種外部載荷(比如拉伸、壓縮及溫度變化等)轉換為電容信號的變化(圖4c-g),且具有較高的響應速率。
圖4. 基于全固態(tài)離子導電彈性體的離子皮膚。
3D打印技術可將材料打印成復雜結構,有助于拓展材料的應用范圍。該全固態(tài)離子導電彈性體也具有可打印性。圖5中展示了基于數字光處理技術(DLP)的離子導電彈性體打印平臺(圖5a)和打印得到的結構(圖5b-f)。
圖5. 全固態(tài)離子導電彈性體的可加工性。