對于鋰鹽濃度大于l mol/L的電解液, 常見的稀溶液電導方程已不再適用; 對高濃電解液數(shù)據(jù)的擬合, 常采用經(jīng)驗或半經(jīng)驗方程來描述。不同鋰鹽在不同混合溶劑中的電導數(shù)據(jù), 并預測鋰鹽在溶液中的電導特性。
式(8)中, a、 b、 C及d均是與濃度有關的函數(shù), m為鋰鹽的質(zhì)量摩爾濃度。 采用式(8)對圖3的曲線進行擬合, 結果見圖4, 測試數(shù)據(jù)見表6。
圖4 303 K時DOL/DME基 LITFSI電解液電導率隨鋰鹽 質(zhì)量摩爾濃度的變化
表6 303K時不同鋰鹽質(zhì)量摩爾濃度的DOL/DME基 LITFSI電解液的電導率
從表7可知, 數(shù)據(jù)擬合的R2值接近于l, 表明采用帶修正項的Casteel-Amis方程可很好地描述DOL/DME基 LITFSI電解液電導率隨鋰鹽質(zhì)量摩爾濃度的變化。 從圖4可知,隨著鋰鹽質(zhì)量摩爾濃度的增加, 電解液的電導率先升高, 后降低, 電解液電導率存在一個極值。 式(7)是電解液電導率存在極值的條件, 式(7)的有意義解[由式(8)求得]即電導率為極值時的鋰鹽質(zhì)量摩爾濃度。
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