LiTFSI(雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰)是一種具有優(yōu)異溶解性的鋰鹽,這主要得益于其龐大的、電荷高度離域的陰離子(TFSI?),它有效地屏蔽了鋰離子的電荷,降低了晶格能,并減少了與溶劑分子的強配位作用。
因此,LiTFSI 在多種極性和非質子性有機溶劑中都具有良好的溶解性,尤其是在那些常用于電池電解液的溶劑中。以下是一些常見類別和具體例子:
1.碳酸酯類 (Carbonates) - 鋰離子電池最常用溶劑:
碳酸乙烯酯 (Ethylene Carbonate, EC)
碳酸丙烯酯 (Propylene Carbonate, PC)
碳酸二甲酯 (Dimethyl Carbonate, DMC)
碳酸二乙酯 (Diethyl Carbonate, DEC)
碳酸甲乙酯 (Ethyl Methyl Carbonate, EMC)
溶解性: 在這些溶劑中溶解性非常好,通??梢赃_到數 mol/L 的濃度,是構成鋰離子電池電解液的基礎溶劑。
2.醚類 (Ethers) - 常用于鋰金屬電池、鋰硫電池:
1,2-二甲氧基乙烷 / 甘醇二甲醚 (1,2-Dimethoxyethane, DME, Monoglyme)
二乙二醇二甲醚 (Diglyme)
三乙二醇二甲醚 (Triglyme)
四乙二醇二甲醚 (Tetraglyme)
四氫呋喃 (Tetrahydrofuran, THF)
2-甲基四氫呋喃 (2-Methyltetrahydrofuran, 2-MeTHF)
溶解性: 在醚類溶劑中溶解性也非常好,尤其是鏈狀醚(DME, Diglyme 等)和環(huán)狀醚(THF)。常與碳酸酯或氟代醚混合用于特定電池體系。
3.腈類 (Nitriles):
乙腈 (Acetonitrile, ACN, MeCN)
丙腈 (Propionitrile, PN)
丁二腈 / 琥珀腈 (Succinonitrile, SN)
己二腈 (Adiponitrile, ADN)
溶解性: 在乙腈中溶解性極佳。其他腈類(尤其是丁二腈)也表現出良好的溶解性,常作為添加劑或共溶劑用于改善電解液性能(如寬溫域、阻燃)。
4.砜類 (Sulfones):
環(huán)丁砜 (Sulfolane)
二甲砜 (Dimethyl Sulfone, DMSO2)
溶解性: 在砜類溶劑中溶解性好。環(huán)丁砜因其高介電常數、高沸點和良好的熱/化學穩(wěn)定性而被研究用于高溫或高電壓電池電解液。
5.酰胺類 (Amides):
N, N-二甲基甲酰胺 (Dimethylformamide, DMF)
N, N-二甲基乙酰胺 (Dimethylacetamide, DMAc)
N-甲基吡咯烷酮 (N-Methyl-2-pyrrolidone, NMP)
溶解性: 在這些高極性非質子溶劑中溶解性非常好。但由于它們通常具有較高的還原性(易在負極分解)和較低的氧化穩(wěn)定性,在商業(yè)鋰離子電池電解液中很少直接使用,更多用于實驗室研究或作為加工溶劑。
6.離子液體 (Ionic Liquids):
各種基于咪唑鎓、吡咯烷鎓、哌啶鎓、季銨鹽等陽離子和 TFSI?、FSI?、BF??、PF?? 等陰離子的離子液體。
溶解性: LiTFSI 在與其陰離子相同的離子液體(如 EMIM-TFSI, Pyr13-TFSI)中通常具有良好的溶解性,常作為添加劑或主要電解質用于高安全性和高穩(wěn)定性電池。
7.氟代醚/氟代酯 (Fluorinated Ethers/Esters):
如雙(2,2,2-三氟乙基)醚 (BTFE)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚 (TTE) 等。
溶解性: 在純的氟代溶劑中溶解性可能有限,但它們極其重要。它們通常以較大比例(甚至作為主要溶劑)與碳酸酯(如 FEC)或腈類(如 AN)混合使用,形成高度氟化的局部高濃度電解液或弱溶劑化電解液,用于改善鋰金屬負極穩(wěn)定性、高電壓正極兼容性或阻燃性。LiTFSI 在這些混合溶劑體系中溶解性良好。
溶解性較差或不溶的溶劑
強質子性溶劑 (Strong Protic Solvents): 如甲醇、乙醇、水(雖然 LiTFSI 在水中溶解性很好,但水是強質子溶劑且會分解電池,故嚴格來說不屬于這里討論的“有機溶劑”范疇)。LiTFSI 在醇類中溶解性尚可,但形成的溶液通常不適用于電池(會分解)。
非極性或低極性溶劑 (Nonpolar or Low Polarity Solvents): 如甲苯、己烷、二氯甲烷、氯仿、二乙醚等。在這些溶劑中溶解性非常差或幾乎不溶。乙醚是個例外,LiTFSI 在其中溶解度較低但并非完全不溶。